好不容易获得王室认可的Blair（莉顿·梅斯特 Leighton Meester 饰）一方面正燋头烂额地筹备自己和婚礼，一方面又要应付Chuck（爱德·维斯特维克 Ed Westwick 饰）和Dan（佩恩·拜德格雷 Penn Badgley 饰）的示爱。Serena（布蕾克·莱弗利 Blake Lively 饰）在洛杉矶遇到的多年不见的表妹Charlie，并将她带回曼哈顿，却不知道她是冒牌货，并隐藏了一个大秘密。Dan用身边人的故事出版自己小说的《局外人》，成了聚光灯下的焦点，却得罪了所有的朋友。Nate（切斯·克劳福 Chace Crawford 饰）开始在《The NY Spectator》工作，并结识了风韵犹存的Diana，而她似乎知道Chuck母亲的真正身份。在追查的过程中却发现父亲Bart并没有死亡......上东区永远被秘密缠绕，这一次又会带来多大的惊喜？一切都由Gossip Girl来揭晓。
《绯闻女孩第五季》延续了前四季对纽约曼哈顿上东区精英阶层生活的描绘，将故事从原本的纽约舞台拓展到了洛杉矶，为观众展现了更为多元的场景与人物发展。本季开篇，Serena在洛杉矶开启新生活，并带回自称是表妹的Charlie，而这个Charlie实则为冒牌者，暗藏着家族秘密，这一情节瞬间抓住了观众的好奇心，为后续剧情埋下了诸多悬念。
Blair与Louis王子的王室婚礼筹备是本季的一大主线。Blair依旧保持着她的优雅与强势，在面对婚礼中的各种琐事时，展现出了她在权力与情感之间的挣扎。她与Chuck之间复杂的感情纠葛依旧是观众关注的焦点，两人明明相爱却又不断互相伤害，这种虐恋模式让人看得揪心不已。尤其是Blair在婚纱店强吻Chuck那场戏，将她内心的破碎感展现得淋漓尽致。同时，Dan因出版揭露朋友隐私的小说《局外人》成为众矢之的，他的行为引发了周围人对他的不满与质疑，也让他自己陷入了友情与道德的困境之中。
在叙事结构上，本季采用了多线并行的方式，各个角色的故事相互交织，形成了一个紧密的关系网。Nate在《The NY Spectator》工作期间结识神秘女性Diana，随着剧情推进，Diana的真实目的逐渐浮出水面，这条线索与其他角色的故事相互关联，推动了整个剧情的发展。而Chuck和Nate在调查Chuck母亲身世的过程中，发现Bart Bass可能并未死亡，这一惊人的发现不仅改变了Chuck的命运，也为整个故事增添了更多的悬疑色彩。
演员们的表演依旧出色，布蕾克·莱弗利、莉顿·梅斯特等主演将各自角色的性格特点演绎得入木三分，让观众能够深刻感受到角色的喜怒哀乐。主题表达上，本季深入探讨了身份、背叛与忠诚等话题，通过人物之间复杂的关系和冲突，展现了上流社会背后不为人知的秘密与无奈。